《烈火雄心3》承接前两辑，一班无名英雄各自背负着不为人知的压力冲入火场，他们印证了人性的可贵，揭示了生命的重要，然而作为施救者，他们正等待着一个救人自救的机会。年轻贪玩的方履安（黄宗泽饰）被消防队队长钟有成（王喜饰）鼓励投考成功，因而认识卓柏宇（郑嘉颖饰），但二人在出队期间不断发生误会，方履安更认定卓柏宇横刀夺爱，夺走钟有成的心上人高惠盈（胡杏儿饰），因而连累钟有成受伤昏迷，直至一场大火将各人逼进了命运的生死关口，在浓烟中才看清生命的真谛……

　　王喜、黄宗泽和郑嘉颖三人同为剧中一号男主角，饰演性格、背景不同，并背负着不同的理想踏入火场的消防员，TVB三大当红小生大PK。三人在剧中的感情甚为纠葛，甚至一度闹不和：王喜和郑嘉颖本是消防队中患难与共的好兄弟，对自己要求严格的王喜因不满郑嘉颖责任心欠缺而发生争执，又因与女友胡杏儿感情有变，而误会郑嘉颖横刀夺爱，导致两兄弟关系破裂。另外，王喜与黄宗泽是师徒关系，后因黄宗泽误会郑嘉颖导致王喜重伤昏迷，而对郑嘉颖恶意相向。

　　黄宗泽和胡杏儿在以往的剧集中“奉旨”恋爱结婚最后弄假成真，此次两人再度合作却被拆散不演情侣角色，两人在该剧中完全没有感情戏。不过很多粉丝还以为两人在剧中是情侣档，搞得黄宗泽很无奈。

　　剧中饰演救护文职人员的胡杏儿与王喜、郑嘉颖发展出一段复杂的三角关系：胡杏儿本来是王喜的女友，不过由于王喜管束太严，两人感情破裂；而另一边，胡杏儿与郑嘉颖日久生情。胡杏儿还笑说，与郑嘉颖对戏两个月，见郑嘉颖比见家人的时间还多。

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